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      矽膠配合、硫化、混煉及常見問題
      時間 : 2018-03-02 瀏覽量 : 2165


      矽膠常用硫化劑



      硫 化 劑

      簡  稱

      用量,份

      硫化溫度℃

      用       途

      過氧化苯甲酰

      硫化劑BP

      4~6①

      0.5~2②

      110~135

      通用型、模壓、蒸汽連續硫化、粘合

      2,4-二氯過氧化苯甲酰

      硫化劑DCBP

      4~6①

      0.5~2②

      100~120

      通用型、熱空氣硫化、蒸汽連續硫化、模壓

      過苯甲酸叔丁酯

      硫化劑TBPB

      0.5~1.5

      135~155

      通用型、海綿、高溫硫化用

      過氧化二叔丁基

      硫化劑DTBP

      0.5~1.0

      160~180

      乙烯基專用、模壓、厚製品、炭黑膠料

      過氧化二異丙苯

      硫化劑DCP

      0.5~1.0

      150~160

      乙烯基專用、模壓、厚製品、炭黑膠料、蒸汽硫化、粘合

      2,5-二甲基地,5-二叔丁基過氧化已烷

      硫化劑DBPMH(雙2,5)

      0.5~1.0

      160~170

      乙烯基專用、模壓、厚製品、炭黑膠料



      ②乙烯基矽膠硫化劑BP膏狀物用量(膏狀物內含硫化劑BP為50%)。①甲基矽膠硫化劑BP膏狀物用量(膏狀物內含硫化劑BP為50%)。



      矽膠硫化劑

      矽膠硫化劑





      矽膠常用補強劑的用量和性能


      類  別

      名稱

      用量,份(重量,以100生膠計)

      硫化膠性能

      拉伸強度,MPa (kgf/cm2)

      扯斷伸長率,%

      補強填充劑

      氣相白炭黑

      沉澱白炭黑

      處理白炭黑

      乙炔炭黑

      30~60

      40~70

      40~80

      40~60

      3.9~8.8    (40~90)

      2.9~5.9    (30~60)

      6.9~13.7    (70~140)

      3.9~8.8    (40~60)

      200~600

      200~400

      400~800

      200~350

      弱補強填充劑

      矽 藻 土

      鈦 白 粉

      石 英 粉

      碳 酸 鈣

      氧 化 鋅

      氧 化 鐵

      50~200

      50~300

      50~150

      2.9~3.9    (30~60)

      1.5~3.4    (15~35)

      2.9~3.9    (30~40)

      1.5~3.4    (15~35)

      1.5~3.4    (15~35)

      75~200

      300~400

      100~300

      100~300

      100~300

      矽膠的著色劑


      名     稱

      顏     色

      名     稱

      顏     色

      氧化鐵(三氧化二鐵)

      鉻綠(三氧化二鉻)

      鈦白(二氧化鈦)

      鎘黃(二氧化鎘)

      炭黑

      群青




      矽膠著色劑

      矽膠著色劑




      乙烯基矽膠和氟矽膠基本配方和物理機械性能

      配方及性能

      乙烯基矽膠

      氟矽膠

      通用型

      通用型

      高抗撕型

      通用型

      乙烯基矽膠(110-2)

      氟矽膠

      沉澱白炭黑

      2號氣相白炭黑

      4號氣相白炭黑

      八甲骨文基環四矽氧烷處理2號氣相白炭黑

      二苯基矽二醇

      六甲基環三矽氮烷和八甲基環四矽氧烷混物

      羥基氟矽油

      三氧化二鐵

      有機過氧化物

      100

      40~60

      3~5

      0.5~1

      100

      45—60

      3~6

      3~5

      0.5~1

      100

      40~50

      8~10

      0.5~1

      100

      45~60

      3~5

      0.5~1

      3

      100

      40~45

      2~3

      3~5

      0.5~1

      老化前物理機械性能

      拉伸強度,MPa

      扯斷伸長率,%

      硬度(邵爾)

      撕裂台度,kN/m

      脆性溫度,℃

      3.9~5.9

      150~250

      45~65

      -65

      5.9~7.8

      203~350

      45~65

      -65

      7.8~9.8

      400~600

      40~55

      30~50

      -65

      6.9~8.8

      300~500

      45~60

      -65

      5.9~7.8

      150~250

      40~60

      -60

      200℃×27h老化後

      拉伸強度,MPa

      扯斷伸長率,%

      硬度(邵爾)

      5.9~7.8

      300~500

      45~60

      3.9~5.9

      100~200

      45~65

      250℃×72h老化後

      拉伸強度,MPa

      扯斷伸長率,%

      硬度(邵爾)

      2.9~4.9

      150~250

      45~65

      3.9~5.9

      150~300

      45~65

      4.9~6.9

      200~400

      50~60

      壓縮變形(壓縮率30%)

      150℃×24h,%

      200℃×24h,%

      10~20

      20~30

      30~50

      40~60

      20~30

      電性能

      擊穿電壓,MV/m

      體積電阻Ω·cm

      18~20

      1014~1015

      20~25

      1015~1016

      20~25

      1015~1016

      20~25

      1015~1016

      12~15

      1012~1015

      耐油性能

      2號航空煤油150℃×24h體積膨脹率,%

      15~20










      1.開煉機混煉


          雙輥開煉機輥筒速比為1.2~1.4:為宜,快輥在後,較高的速比導致較快的混煉,低速比則可使膠片光滑。輥筒必須通有冷卻水,混煉溫度宜在40℃以下,以防止焦燒或硫化劑的揮發損失。混煉時開始輥距較小(1~5mm),然後逐步放大。加料和操作順序:生膠(包輥)—→補強填充劑—→結構控製劑—→耐熱助劑—→著色劑等—→薄通5次—→下料,烘箱熱處理—→返煉—→硫化劑—→薄通—→停放過夜—→返煉—→出片。膠料也可不經烘箱熱處理,在加入耐熱助劑後,加入硫化劑再薄通,停放過夜返煉,然後再停放數天返煉出片使用。混煉時間為20~40分鍾(開煉機規格為φ250mm ×620mm)。


          如單用沉澱白炭黑或弱補強性填充劑(二氧化鈦、氧化鋅等)時,膠料中可不必加入結構控製劑。應緩慢加入填料,以防止填料和生膠所形成的球狀體浮在堆積膠的頂上導致分散不均。如果要加入大量的填料,是分兩次或三次加入,並在其間劃刀,保證良好的分散。發現橡膠有顆粒化的趨勢,可收緊輥距以改進混煉。落到接料盤上的膠粒應當用刷子清掃並收集起來,立即返回煉膠機的輥筒上,否則所煉膠料中含有膠疙瘩而導致產品外觀不良。增量性填料應當在補強性填料加完之後加入,可采用較寬的輥距。

      裝膠容量(混煉膠):φ160mm×320mm煉膠機為1~2 kg;φ250mm×620mm煉膠機為 3~5kg。


          矽膠在加入煉膠機時包慢輥(前輥),混煉時則很快包快輥(後輥),煉膠時必須能兩麵操作。由於矽膠膠料比較軟,混煉時可用普通賦子刀操作,薄通時不能象普通橡膠那樣拉下薄片,而采用鋼、尼龍或耐磨塑料刮刀刮下。為便於清理和防止潤滑油漏入膠內,應采用活動擋板。氣相白炭黑易飛揚,對人體有害,應采取相應的勞動保護措施。如在混煉時直接使用粉狀過氧化物,必須采取防爆措施,使用膏狀過氧化物。

          如在膠料中混有雜質、硬塊等,可將混煉膠再通過濾膠機過濾,過濾時,一般采用80~140目篩網。



      開煉機混煉

      開煉機混煉




      2.密煉機混煉

          采用此法可提高生產效率和改善勞動條件。試驗表明,密閉式混煉膠料的性能與開放式混煉膠料的性能相似。用試驗室2L密煉機的混煉時間為6~16分鍾,混煉無特殊困難。采用φ160mm開煉機當裝料係數為0.74時,混煉也能正常進行。排料溫度與補強填充劑的類型有關:當采用弱補強性填充劑和沉澱白炭黑時,排膠溫度在50℃以下;當使用氣相白炭黑時,排膠溫度為70℃左右。



      3.膠料停放和返煉

          矽膠膠料混煉結束後,應經過一段時間的停放(一般以不少於24小時為宜),使各種配合劑(特別是結構控製劑)能與生膠充分起作用。經停放後,膠料變硬,可塑性降低,使用前必須進行返煉。返煉采用開煉機,開始時輥距較大(3~5mm),此時膠料較硬,表麵是皺紋狀,包在前輥(慢輥)上。隨著返煉時間的延長,膠料逐漸變軟;慢慢縮小輥距(0.25~0.5mm),很快膠料即包在後輥(快輥)上。“待膠料充分柔軟,表麵光滑平整後,即可下料出片。返煉不足,膠片表麵有皺紋;返煉過度則膠料發粘而導致粘輥。返煉溫度一般控製為室溫。如膠科長期存放(一個月以上)而出現膠料發粘變軟,表麵產生皺紋等現象時,可再加入5~10份左右的氣相白炭黑,以改進膠料工藝性能,並保證硫化膠質量。


      4.壓出

          一般矽膠比較柔軟,故其壓出效果較好,易於操作。用矽膠可以壓出各種不同形狀和尺寸的製品,其加工設備和工具基本上與普通橡膠相似。

      壓出機一般是用φ30mm或φ65mm的單螺紋螺杆,長徑比為10~12:1效果較好。壓出時盡量保持低溫,以不超過40℃為宜,所以機筒和螺杆均須通冷卻水。對質量要求較高的產品可靠近機頭部分加裝80~140目濾網,以除去膠料中的雜質,改善壓出質量。矽膠從口型中出來時會膨脹,膨脹率取決於膠料的流動性能、坯料厚薄及膠料進入境口型時所受的壓力。然而,增加或降低引出速度會改變未硫化壓出製品的伸長率,從而使其尺寸稍加改變。根據經驗,膠管比其口型尺寸膨脹約3%,而很軟的膠料膨脹率比較大,硬度較高的膠料則比較小。當壓出其它形狀製品時,口型的型孔很少與壓出製品的橫斷麵相同,這是由於流動膠料在不同點上的不同摩擦力起作用所致。因此對某一口型,一定要經多次反複試驗,這樣才能得到所需形狀的產品。

          包覆電線的壓出,在壓出機上需要使用T型機頭。口型與壓出機機筒成直角安裝在T型機頭上。這樣芯線就可以通過空心口型導管(芯型)包覆上矽膠護套。增強膠管也可以用T型機頭進行連續生產,先用一般方法壓好內膠層,並經預硫化後,再在其外麵編織增強鋼絲或尼龍,然後使其通過T型機頭在其外麵包覆一層外膠層,最後送往硫化、在成型過程中,若向膠管內充填壓縮空氣.可防止內膠的塌癟。

          矽膠壓出半成品柔軟而易變形,因此通常必須立即進行硫化。最常用的方法是熱空氣連續硫化;電線、電纜工業通常用高壓蒸氣連續硫化。如在壓出後不能連續硫化,為防止變形。壓出後應立即用圓盤、圓鼓或輸送帶接取,用滑石粉隔離以免相互粘結。如發現膠料過軟而不適於莊出時,可將膠料再混入3~5份氣相白炭黑。

          一般用於壓出的膠料配方,其硫化劑用量應比模壓製品適當增加。矽膠的壓出速度低於其它橡膠,當要求同其它橡膠達到相同壓出速度時,應采用較高的螺杆轉速。




      矽膠硫化



      5.壓延

          矽膠的壓延機一般采用立式三輥壓延機。用於生產膠片時,中輥是固定的,中輥轉速比上輥快,速比為1.1~1.4:1,下輥的轉速和中輥相比當壓延機開動時,上輥溫度為50℃,中輥應保持為室溫,下輥用冷卻水冷卻。壓延速度不宜過快,一般為60~300cm/min。先以低速調整(30~60cm/min)輥距(中、下輥),以保證一定的壓延厚度,然後再提高至正常速度(150~300cm/min)進行連續操作。墊布(常采用聚酯薄膜)在中、下輟之間通過,在中、下輥間應保持少量積膠,以便使整布與膠料緊密貼合。壓延後將膠片卷輥紮緊,並送進烘箱或硫化罐中硫化。卷取輥的芯軸應當是空心金屬管子,膠卷厚度不能超過12cm,否則不能獲得充分硫化。

          一般出片利用中、上輥即可,輥溫為常溫。有一種方法可在後延機上直接製成硫化的膠片或薄膠板。此時輥溫為:上輥60~90℃,中輥50~80℃,下輥110~120℃。膠料經上、中輥除去氣泡,獲得所需規格並預熱,然後由中輥轉移至下輥進行一段硫化即可卷取。

          當三輥壓延機用於矽膠貼膠和擦膠時,織物則代替了墊布(聚酯薄膜)在中輥和下輥之間通過。三輥壓延機隻適用於單麵複膠,如果必須兩麵複膠,在長期生產的情況下應采用四輥壓延機。

          用於壓延的膠料必須正確控製其返煉程度,在煉膠機上先不要充分返煉,以期在壓延過程中獲得足夠的返煉,這樣可以避免膠料在壓延過程中因返煉過度而粘輥。膠料配方對壓延也有一定的影響,采用補強性填充劑的膠料壓延工藝性能較好。



      6.塗膠


          塗膠是指把矽膠膠漿用浸漿或刮漿的方法均勻分布在織物上,用以改進薄膜製品的強力和屈撓性能,使織物耐潮,以製造耐高溫電絕緣材料等。

      1.膠漿製備

          供製膠漿用的矽膠膠料,其硫化劑多采用硫化劑BP(過氧化二苯甲酰),這是由於硫化劑BP在室溫下不易揮發,且與織物有較好的粘合性的緣故。用量比一般模型製品稍多。補強填充劑若采用氣相白炭黑,用量不宜超過40份,井應適當增加結構控製劑的用量。溶劑應采用揮發性的,如甲苯、二甲苯等。

      混煉膠經充分返煉後下薄片,然後剪成小塊,置於溶劑中浸泡過夜,采用攪拌機或混合器進行攪拌,製成濃度為15~25%(固體含量)的膠漿。膠漿製成後應保存在40℃以下的環境中。


      2.織物預處理

          矽膠塗膠用的底層織物,一段使用玻璃布、尼龍和聚酯等。由於玻璃布耐熱好,強度高,吸濕性低,故應用較多。

          玻璃纖維在拉絲過程中表麵塗有石蠟潤滑劑(占織物重量的0.2~0.5%),在硫化溫度不易揮發,影響膠料與織物的結合,必須在塗膠前進行脫除。工業上常采用加熱法脫除潤滑劑。加熱法又分低溫處理和高溫處理。前者是將玻璃布在200~300℃的溫度下,連續熱烘20~30分鍾,或等速通過熱至275~325℃的熱輥筒,使潤滑劑受熱分解和揮發逸出;後者是將玻璃布在500℃的溫度下烘2~4小時,或以2~6m/min的速度通過熱至600℃的烘爐,脫除潤滑劑。低溫處理玻璃布強度損失較小(下降15~25%),但潤滑劑難以除淨(含量降至0.2~0.5%左右);高溫處理強度損失較大(下降30~70%),但潤滑劑含量能脫除至0.2%以下。為減少強度損失,一般采用低溫處理。

          尼龍的熱變形較大,影響橡膠和織物的結合,為此在塗膠前需進行熱定型,即將織物在一定牽伸下,進行短時間的熱處理。處理溫度為170~175℃。

          聚酯和尼龍一樣,也需進行熱定型處理,處理溫度為215~220℃。不同點是聚酯還要進行表麵化學處理,即用25%的氫氧化鈉水溶液在常溫下浸漬6小時,使其表麵便於和膠料粘合。


      3.塗膠

          織物經預處理後,還要進行表麵膠粘劑處理,然後才可塗膠。膠粘劑是一種由烷氧基矽烷、硼酸酯、硫化劑和溶劑(乙酸乙酯或乙醇)組成的溶液。不同織物常用膠粘劑組成列於表9-21。



      表9-21  織物常用膠粘劑舉例


      織   物   名   稱

      膠   粘   劑   組   成

      玻璃布

      尼龍聚酯等

      乙烯基三乙氧矽烷 3,酒精 50,水 50

      ①乙烯基三乙氧基矽烷 5,丙烯基三乙氧基矽烷 15,硼酸丁酯 2,硫化劑DCP  4,乙酸乙酯 100

      ②乙烯基三乙氧基矽烷 20,硼酸丁酯 1~2,硫化劑 DCP 3(或硫化劑BP 5),乙酸乙酯 10



      平板加壓硫化常見質量問題及解決辦法


      質  量  問   題

      產  生  原   因

      解  決  辦   法

      製品表麵裂口脫皮(發生在模具接縫處)

      硫化時膠料發生強烈的熱膨脹、收縮和壓縮等綜合作用造成

      降低硫化溫度;準確稱量膠料,降低硫化壓力;硫化後冷卻至40~50℃時才脫模

      有深褐色斑點

      膠料中夾有空氣泡

      適當控製返煉程度,避免過度返煉;準確稱量膠料,並製成一定形狀填充模腔,以便有效地排除空氣;加壓時要完全壓緊模具,並解壓幾次,以排除空氣;模具上設置排氣孔

      製品表麵有流動痕跡

      膠料流動受阻

      膠料充分返煉,並迅速裝料、加壓,以避免早期硫化

      製品表麵有白色開花斑點(硫化劑BP硫化)

      硫化不足

      適當提高硫化溫度



      二段硫化常見質量問題及解決辦法


      質 量 問 題

      產  生  原   因

      解    決    辦    法

      開裂起泡

      揮發分排出過快或定型硫化製品內部隱藏空氣

      1.調整逐步升溫條件,減慢升溫速度

      2.檢查返煉的膠料,去除空氣泡

      壓縮變形大

      1.硫化不足

      2.膠料配方選用不當

      1.解決方法有:①再放入烘箱中延長硫化時間;②增加空氣流通量;③減少製品放入數量;④核對烘箱溫度

      2.選用壓縮變形小的膠料

      硬度過高

      烘箱加熱硫化過度

      1.核對烘箱各部位溫度

      2.核對和檢查溫度控製係統

      硬功夫度過低

      揮發氣體未從烘箱中全部排除

      1.檢查烘箱通風情況

      2.核對烘箱溫度

      3.減少製品放入數量

      硬度、強力過低,發粘有黑斑

      揮發氣體局部集中使矽膠降解

      1.減慢升溫速度,及時排出揮發物

      2.檢查空氣流通量

      3.延長硫化時間,以充分排除揮發氣體


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